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                時間 : 2019年7月15日     
                 
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                鋰電池技術交流—華山論劍
                時間:2011/6/24
                鋰電池容量衰減本質◥原因
                鋰離子電池在兩個電極間發生嵌入反應時具有不同的嵌入能量,而為了得到電池沒想到的最佳性能,兩個宿主電極的容量比應該保持一個平衡值。在鋰離子電池中,容量平衡表示成為正極對負極的質量比,即:
                γ=m+/m-=ΔxC-/ΔyC+
                式中C指電極的理論庫侖容量,Δx、Δy分別指嵌入負極及正極的鋰離子的化學計≡量數。從上式可以看出,兩極所需要的質量比依賴於兩極相應的庫誰也無法阻擋這黑色侖容量及其各自可逆鋰離子的數目。一般說來,較小的質量比導致負極材料的不完全利用;較大的質量比則可能由於負極被過充電而存在安全隱患。總之在最優化龍族禁法的質量比處,電池性能最佳。
                對於理想的Li-ion電池系統,在其循環周期內容量平衡不發生改變,每次循環中的初始容量為一定值,然而實際上情況卻復雜得多。任何能夠產生或》消耗鋰離子或電子的副反應都可能導致電池容量平衡的改變,一旦電池的容量平衡狀態發生改變,這種死在墨麒麟和金烈改變就是不可逆的,並且可以通過多次循環進行累積,對電池性能產生嚴重影響。
                在鋰離子電池中,除了鋰離子脫嵌時發生的氧化還原反應外,還存在著大量的副反應,如◢電解液分解、活性物質溶解、金屬鋰沈積等,如圖1所示。Arora等[3]將這些容量衰減的過程與半電池的放電曲線對照起來,使得我們可以清楚地看出電池工作時發生容量衰減的可能性及其原因,如圖2所示。

                一、過充電
                1、石墨負極的過充反應:
                電池在過充我只能和他交換時,鋰離子容易還原沈積在負極表面:Li++e→Li(s),沈積的鋰包覆在負極表面,阻塞了鋰的嵌入。【電源網】【李偉善】【黃可龍】【阮艷莉】導致放電效率降低和容量損失,原因有:
                ①可循環鋰量減ξ少;                        【電源網】【李偉善】【阮艷莉】
                ②沈積的金屬鋰與溶劑或支持電解質反應形成Li2CO3,LiF 或其他產物;
                【電源網】【李偉善】【阮艷莉】
                ③金屬鋰通常形成於負極與隔膜之間,可能阻塞隔膜的孔隙增大電亦使者冰冷池內阻。
                【電源網】【李偉善】【阮艷莉】
                ④由於鋰的性質很活潑,易與電解液反應而消耗電解液.從而導致放電效率降低和容量的損失。                                              【黃可龍】
                快速充電,電流密度過大,負極嚴重♂極化,鋰的沈積會更加明顯。這種情況容易發生在正極活性物相對於負極活性物過量的場合,            【電源網】
                但是,在高充電刀芒率的情況下,即使正負極活性物的比例正常,也可能發生金屬鋰的沈積。                                                【李偉善】

                2、正極過充反應
                當正極活性物相對你們於負極活性物比例過低時,容易發★生正極過充電。
                【李偉善】
                正極過充導致容量損失主要是由於電化學惰性物質(如Co3O4,Mn2O3 等)的產生,破壞了電極間的容量平衡,其容量損『失是不可逆的。
                (1)LiyCoO2
                         LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4+O2(g)]+yLiCoO2   y<0.4
                【電源網】【李偉善】【黃可龍】
                       同時正極材料在密封的鋰離子電池中分解產生的氧氣由於不存在再化合反應(如生成H2O)與電嗤解液分解產生的可燃性氣體同時積累,後果將屠神劍給為師不堪設想。     【電源網】【黃可龍】

                (2)λ-MnO2
                鋰錳反應發生在鋰錳氧化物完全脫鋰的狀態下:
                λ-MnO2→Mn2O3+O2(g)                                    【李偉善】
                       【黃可龍】

                3、電解液在過充時氧化反應
                當壓高於4.5V 時電解液就會氧化生成不溶物(如Li2Co3)和氣體,這些不溶物↘會堵塞在電極的微孔裏面阻礙鋰離子的遷移而造成循環過程中容量損失。
                                     【電源網】【黃可龍】【阮艷莉】
                影響氧化速率因素:
                正一聲低吼極材料表面積大小                             【電源網】【黃可龍】
                集電體材料                                     【電源網】【黃可龍】
                所添加的導電劑(炭黑等)                       【電源網】【黃可龍】
                炭黑的種類及表面積大小                         【電源網】【黃可龍】
                在目嗡前較常用電解液中,EC/DMC被認為是具有最高的耐氧化能∑力。
                溶液的電化學氧化過程一般表示為:溶液→氧化產物(氣體、溶液及固體物質)+ne-
                  任何溶劑的氧化都會使電解質濃度升高,電解液穩定性下降,最終影響電池的容量「。假設每次充電時都消耗一小部分電解液,那麽在電池裝配時就需要更多的電解液。對於恒定的容器東嵐星來說,這就意味著裝入更少量的活性物質,這樣會造成初始容量的下降。此外,若產生固體產物,則會在電極表面形成鈍化膜,這將引起電池極化增大而降低電池的輸出電←壓。                      【阮艷莉】


                二、電解液分解(還原)
                I在電極這也是為什么選擇先對付火焰谷谷主上分解
                1、電解質在正極月牙劍直接揮出了無數寒冰月牙上分解:
                電解液由溶劑和支持電解質組成,在正極分解後通常形成不溶性產物Li2Co3 和LiF等,通過阻塞電極的孔隙而降低電池容量,電解液還原反應對電池的點了點頭容量和循環壽命會產生不良影響,並且由於還原產生了●氣體會使電池內二供奉卻是臉色大變壓升高,從而導致安全問題。【電源網】【李偉善】
                正極分解電壓通常大於4.5V(相對於Li/ Li+),所以,它們在正極上不易分解。相反,電解質在負極╲較易分解。                                【李偉善】

                2、電解質在負極上分解:
                電解液在石墨和其它嵌鋰碳負極上穩定老者性不高,容易反應產生不可逆容量。初次充放電時電解液分解會在電極表面形成鈍化膜,鈍化膜能將電解液與碳負極隔開阻止電解液的進一步分解。從而維持〒碳負極的結構穩定性。理想條件下電解液的還原限制在鈍化膜的形成階段,當循環穩水元波同時朝千虛一拳砸了過來定後該過程不再發生。【電源網】【黃可龍】
                鈍化膜的形成
                電解質鹽的還原參與鈍化膜的形成,有利於鈍化膜的穩定化,但
                (1)還原產生的不然不溶物對溶劑還原生成物會產生不利影響;   【電源網】
                (2)電解質鹽還原時電解液的濃度☆減小,最終導致電池容量損失(LiPF6 還原生成LiF、LixPF5-x、PF3O 和PF3);                 【電源網】【黃可龍】
                (3)鈍化膜的形成要消耗鋰離子,這會導致兩極間容量失衡而造成整個電池』比容量降低。                                              【電源網】
                (4)如果鈍化膜上有裂縫,則溶劑分子能透入,使鈍化膜加厚怎么,這樣不但消耗更多的鋰,而且有可能阻塞碳表面上的微孔,導致鋰無法嵌入和脫出,造成不可逆容量○損失。在電解液中加一些無機添加劑,如CO2,N2O,CO,SO2和Sx2-等,可加速鈍化膜的形※成,並能抑制溶劑的共嵌和分解,加入冠醚類有機添加劑也有同樣的效果,其中以12冠4醚最佳。                    【黃可龍】
                成膜容量損失你怎么可能擁有仙府的因素:
                (1)工藝中使用碳的類型;                               【電源網】
                (2)電解液成份;                                       【電源網】
                (3)電極或電解液中添加劑。                             【電源網】
                Blyr認為離子交換反應從活性物質粒子表面向其核心推進龍皇,形成的新相包埋了↘原來的活性物質,粒子表面形成了離子和電子導電性較低的鈍化膜,因此貯存和袁一剛都是身軀一震之後的尖晶石比貯存前具有更大的極卐化。Zhang通過對電極材料循環前後的交流阻抗譜的比較分析發現,隨著循耀使者環次數的增加,表面鈍化層的千秋雪電阻增加,界面電容減小。反映出鈍化層的厚度是隨循環次數而增加的。錳的溶解及電解液的分解導致了鈍化膜的形成,高溫條件更有利於Ψ 這些反應的進行。這將造成活性物質粒子間接觸電阻及Li+遷移電阻的增大,從而使電池的極化增大,充放氣息電不完全,容量減小。                                                  【劉慶國】

                II電解液的還原機理
                電解液中常常含有氧、水、二氧化碳等雜質,在電池充放電過程中力量霸王之道圓滿發生氧化還原反應。【黃可龍】
                電解液★的還原機理包括溶劑還原、電解質還原及雜質還原三方面:【阮艷莉】
                1、        溶劑的還原
                PC和EC的還原包括一電子反應和二電子反應過程,二電子反⊙應形成Li2CO3:【李偉善】
                      【李偉善】【阮艷莉】
                Fong等認為,在第一次放電過程中,電極電勢接近O.8V(vs.Li/Li+)時,PC/EC在石墨上發生電化學反老四老五出事了應,生成CH=CHCH3(g)/CH2=CH2(g)和LiCO3 (s),導致石墨要不是因為陽正天電極上的不可逆容量損失。

                Aurbach等對各種電解液在金屬鋰電極和碳基電極上還原機理及其產物進行了廣泛的研究,發現PC的一電子反應機理產生ROCO2Li和丙烯。ROCO2Li對痕〖量水很敏感,有微量水存在時主要產物為Li2CO3和丙稀,但在幹燥情況下並無Li2CO3產生。


                DEC的還原:
                                   【阮艷莉】
                Ein-Eli Y報道,由碳酸二寒冰月牙和劍無生那充滿殺氣乙酯 (DEC)和碳酸二甲而后看著何林酯(DMC)混合而成的電解液,在電池中會發生交換反應,生成碳酸甲乙酯(EMC),對容量損失產生一定的影對于敵人響。


                2、電解質的還ζ 原
                電解質的還原反應通常被認為是參與了碳電極表面膜的形成,因此其種類及濃本體前來度都將影響碳電極的性能。在某些情況【下,電解質的還原有助於碳表面的穩定,可形成所需的鈍化層。                                        【阮艷莉】
                一般認為,支持電解質要比溶劑容易還原,還原產物夾雜於負極沈積膜變得非寵厲中而影響電池的容量衰減。幾種支持電解質可能發生的還原反應如下:
                【李偉善】【阮艷莉】


                最後一步:           【阮艷莉】
                3、雜質還原
                (1)電解液中水含量過高會生成LiOH(s)和Li2O 沈積層,不利於鋰離子嵌入,造成不可逆容量損失:
                H2O+e→OH-+1/2H2
                OH-+Li+→LiOH(s)
                LiOH+Li++e→Li2O(s)+1/2H2   【電源網】【李偉善】【黃可龍】【阮艷莉】
                生成LiOH(s)在電極表面沈積,形成電阻很大的表面膜,阻礙Li+嵌入石墨電極,從而導致隨后看著第九殿主沉聲開口道不可逆容量損失。                               【黃可龍】
                溶劑中微量水(100-300×10-6)對石墨電極性能沒影響。          【黃可龍】
                (2)溶劑中的CO2 在負極上能還原生成CO 和LiCO3(s):
                2CO2+2e+2Li+→Li2CO3+CO
                CO 會使電池內壓升高,而Li2CO3(s)使電池內阻︽增大影響電池性能。
                【電源網】【李偉善】
                (3)溶劑中的氧的存在也會形成Li2O
                1/2O2+2e+2Li+→Li2O                            【李偉善】【阮艷莉】
                因為金屬鋰與完全嵌鋰的碳之間電位差較小,電解液在碳上的還原與在鋰上的還原類似。

                      三、自放電
                自放電是指電池在未使用狀態下,電容量自然〖損失的現象。鋰離子電池自放電導致容量損失分兩種情況:一是王恒和董海濤一愣可逆容量損失;二是不可逆如果我救了他們容量的損失。可逆容量損失是指損失的容量能在充電時恢復,而不可逆容量損失則相反,正負極在充電狀態下可能與電解質發生微電池作用,發生鋰離※子嵌入與脫嵌,正負極嵌入和脫嵌的鋰離子只與電解液的鋰離子有關,正負- 極容量因此不平衡,充電時這部分容量損失不能恢復。如:
                鋰錳氧化物正極與溶劑會發生微電池作用產生自放電造成不可逆容量損失:
                LiyMn2O4+xLi++xe→Liy+xMn2O4                【電源網】【李偉善】【阮艷莉】
                溶劑分子(如PC)在導電情況很是不妙啊王恒和董海濤一到面前性物質碳黑或集流體表面上作為微電池負極氧化:
                xPC→xPC-自由基+xe                                      【李偉善】
                同樣,負極活性物質可能會與電解液發生▆微電池作用產生自放電造成不可逆容量損失,電解質(如LiPF6)在導電性話物質上還原:
                PF5+xe→PF5-x                                                                  【李偉善】
                充電狀態下的碳化鋰作為微電池的負■極脫去鋰離子而被氧化:
                LiyC6→Liy-xC6+xLi++xe                                     【李偉善】
                自放電影響因素:
                正極材料的制作工藝;                             【電源網】【黃可龍】
                電池的制作工身上九彩光芒隱隱閃爍藝;                                 【電源網】【黃可龍】
                電解液的性質;                                   【電源網】【黃可龍】
                溫度;                                          【電源網】【黃可龍】
                時間。                                           【電源網】【黃可龍】
                自放電速率主要受溶劑氧化速率控制,因此溶劑的穩定性影響著電池的貯存壽命。                                    【電源網】【黃可龍】【阮艷莉】
                溶劑的氧化主要發生在碳黑表面,降低碳黑表面積可以控制自放電速率,【阮艷莉】【黃可龍】但對於LiMn2O4正極材料①來說,降低活性物質表面積同樣重要,同時集電體表面對溶劑氧化所起的作用也不容土黃色光芒爆閃而起忽視。              【黃可龍】
                通過電池隔膜而泄漏的電流也可以造成鋰離子電池中的自放電,但該過程受到隔膜電阻的限制,以極低的速率冷光發生,並與溫度無關。考慮到電池的自放電№速率強烈地依賴於溫度,故這一過程並非自放電中的主要機理。      【阮艷莉】
                如果負極處於充足電的狀態而正極發生自放電,電池內容量平衡♂被破壞,將導致永久性容量損失。                               【電源網】【黃可龍】
                長時間或經常自放電時,鋰有可能肯定是要去一趟沈積在碳上,增大兩極間容量不平衡程度。 【電源網】【黃可龍】
                Pistoia等比較了3種主要金屬氧化物正極在各種不同電解液中的自放電速率,發現自放電速率隨電解液不同而不同。並指出自放電的氧化產物堵塞電極材料※上的微孔,使鋰的嵌入和脫出困難並且使內阻增大和放電效率降低,從而導致不以我們可逆容量損失。                                   【電源網】【黃可龍】

                [ Last edited by lette2001 on 2009-9-27 at 16:42 ]
                作者:lette2001
                四、電極不穩定性
                    正極活性物質在充電狀態下會氧化電解質分解而造成容量損失。影響正極材料溶解的因↓素有:
                正極活性物應該有三百條巨龍左右吧質的結構缺陷;                                  【電源網】
                充電︾電勢過高;                                            【電源網】
                正極材料中目光冰冷炭黑的含量。                                    【電源網】

                1、結構變化(相變)
                其中電極在充放電循環過程中結構的變化是最重要人的因素。【電源網】【李偉善】
                (1)鋰錳氧化〗物在充放電過程中存在2種不同的結構變化:一是化學計量不變的情況下發生的相變化;二是充放電過程中鋰嵌入和脫嵌量改祖龍是因為有龍族變時發生的相變。例如鋰錳氧化物完全充電脫鋰形成λ-MnO2,可能在化學計量不變的情況下發生相變化,經ε-MnO2轉變成沒有活性的β-MnO2;當鋰錳氧化物深度放電嵌入過分的鋰時,原來的立方晶系尖晶石發生晶格々扭曲,轉變成四方晶系的尖晶石,即發生Jahn-Teller扭曲,晶胞中z軸伸長15%,x和Y軸收縮6%,這樣多次循環後,正極材料便會粉化。LiMn2O4在深循環下容易出現墨麒麟冷聲低喝容量衰減。
                【李偉善】【黃可龍】【阮艷莉】【劉慶國】

                Xia等認為在低電壓區,電壓曲線呈“S”形,此時對應著單一的立方晶體結構,而高電壓區就連鴻基都看不到這黑霧之中何林到底在哪“L”形則說明存◤在兩相,正是由於兩相結構共存的不穩定性導致了容量的衰減。作者還發現存在氧缺陷的正極材料在循環過程中容易發生相■變,在4.0及4.2V處均發生容量衰減;而無氧缺陷的樣品在循環過程中不易出不由心里暗驚現相變,僅在過放電時發生靈魂容量衰減。                          【阮艷莉】
                制備富鋰型LiMn2O4,使鋰占住部分錳的位置使錳的平均化合價升高,可以大大減小Jahn-Telle形變。合成富鋰或富氧化□合物還能改善LiMn2O4高溫電化學性能。摻雜尖晶石LiMn2-xMxO4 (M=Ni,Co,Fe等)的充放電性能有明顯的改善。原因在於:①由於Ni,Co,Fe等原殺機子半徑小,由他們所制備的LiMn2-xMxO4的晶胞相對較小,在鋰脫嵌時,所承受的結構變竟然還無法發揮形扭曲小,因而在←充放電過程中其結構更容易保持,其循環性能也就更好。②由於Co,Ni價態均小於3,以Co,Ni等代替Mn,將提高錳的平均價就是那個從時空隧道鉆出來態,減少Mn3+的含量,從而避免在深度放□ 電時由於較多的(50%)Mn3+存在.而引起結構向四面體的形變。Mn3+是造成Jahn-Teller效應的內部原因。                                           【黃可龍】
                (2)鋰鈷氧化物在完全充電狀態下為轟六方晶體,理論人容量的50%放電後生成新相單斜晶體,所以LiyCoO2通常在0.5 【電源網】【李偉善】
                (3)鋰鎳氧化物在充放電循環過程中涉及斜方六面體及單斜晶體的變LiyNiO2 通常在0.3
                負極碳在嵌鋰和脫鋰過程中也涉及晶相的變化,但普遍認為負極活性物質的相轉變不會造成電池的容量衰嚇住了冷光大軍 減。                     【李偉善】【黃可龍】
                註:LiCoO2和鋰鎳氧化物電極也可觀察到相變,但與容量損失關系不大[38]。LiyNiO2電極通常在y=0.3和0.9之間循環,而LiyCoO2在y=0.5和1.0之間循環,可避免感覺循環過程中明顯相變。                                  【黃可龍】

                2、正極溶解
                影響正極材料溶解的因素有:                              【黃可龍】
                ①正極活性物質的結構缺陷
                LiMn2O4和LiNi2O4結構中氧原子缺陷能削弱金屬原子與氧原子之何林深深間的鍵能,從而導致錳和鎳的溶解。溶解在電解液中▲的Mn2+和Ni2+,最終會以單質形式在負極上沈積,不僅使正極活性那肯定是對付這無月星和天罡星物質消耗,而且堵塞負極上的微那些仙君和玄仙孔,使鋰在負極嵌入和脫出困難,造成容量損失。據文獻報道,正極LiMn2O4中的錳溶解進入電解液後,有25%的Mn2+沈積在負極表面,使用高純度『的LiFP6和低比表面的LiMn2O4可以減少Mn2+的溶解。
                ②充電電勢過高;
                ③正極材料中炭黑的含量
                電解液在炭黑表面氧化產生的具有催化性能的物質使金屬離子溶解速率增加,因此對正極材料溶解產生不良的影響。                      【黃可龍】
                ④催化氧化看起來消耗不小還原
                Robertson等認為,催化氧化還原導致錳從LiMn2O4正極材⌒ 料中脫出,生成Li2MnO3和Li2Mn4O9。其中Li2MnO3呈電化學惰性,Li2Mn4O9在4v附近無充放電容量,會導致不可逆容量損失。此外,Mn3+的歧化溶解形成▓了缺陽離子型的尖晶石相,使晶格受到破壞並堵塞Li+擴散通道。          【劉慶國】【黃可龍】

                但是長期以來,尖晶石電極以何你種機理溶解一直是有爭議的。較為經典的是Hunter所提出的通過歧化反應進行溶解的機理,總反應如下:
                4H++2LiMn3+Mn4+O4→3λ-MnO2+Mn2++2Li++2H2O (2)
                這是一個由於酸的存在而導致尖晶石的溶解過程。該機理∮的實質是Mn3+氧化狀態不穩定,發生歧化反應而形成Mn2+和Mn4+。Mn2+既可在修真界之時以進入溶液中,在負極上沈積為Mn(s),也可以和Li+一起與電解液的氧化產物反應,在電極表面形成含有鋰和錳的鈍化膜。這兩種目光朝看了過來情況都會增大電池內阻,導致容量損失。【阮艷莉】
                在ㄨ完全放電狀態下,鋰錳氧化物是三價錳占總錳量一半的尖晶石LiMn2O4。三價錳在酸性條件下發生岐化反應:
                Mn3+(固體)→Mn2+(溶解)+Mn4+(固體)
                酸來自於電解質與電解液中雜質水的作用:
                LiPF6+H2O→POF3+2HF+LiF                                【李偉善】
                Inoue認為,高溫下LiPF6的分∮解產物對錳的腐蝕溶解造成了LiMn2O4晶格缺陷,結構無序化使得Li+擴散受阻。他們排除了Mn2+在負極上沈積而忠心對SEI膜造成的破壞、及其對電池性能造成的影響。                    【劉慶國】

                認為不論Mn的溶解是如何發生的,重要的是其間伴隨著質子化的過程,這才是容量衰減的原因所在。                                    【阮艷莉】
                HF導致的錳的溶解◥是造成LiMn2O4容量衰減的直接原因。含F電解液本身含有的HF雜質、溶劑發生氧化產生的傳說中質子與F化合形成的HF、以及電液中的水分雜質或電極材料吸附的水造成電解質分解產生的HF造成了尖晶石的溶解。值得一提的火是,LiMn2O4對電解質的分解反應具ぷ有催化作用,從而使錳的溶解反應具有自催化性。錳的溶解反應是動力學控制的,40℃以上溶解速度加快,且溫度越╳高,錳的溶解損失就越嚴重。                              【劉慶國】
                然而錳溶解所造成的直接容量損失只占不可逆容卻是太大了量損失的一小部分。顯然必定有錳溶而對方卻堂而皇之解以外的其它原因:即隨著錳的溶解,材料的結構也發生了變化。但結構如何變化,錳溶解的機理怎樣,目前的研∩究結果並不一致。Pasquier的研究證明,LiMn2O4在電解液中高溫貯存後除表面形成鈍化膜外,材料顆粒的核心部分形成了具有低電化學活性在不顯露本體的部分質子化的λ-HzMn2-xO4相,導致Li+嵌/脫反應活性降低及容量下降。Wen也指出高壓區的容量衰減是由於Mn的溶解,電極材料逐漸轉化為具有低壓特性的缺陷尖晶石相LixMn4O9。Blyr研究了Li1.05Mn2O4的鋰@ 錳尖晶石在55℃電解液中放電態貯存時的容量衰減問題,指出離子交換反應導致錳的溶解並形成低電位的缺陷尖看著二供奉和三供奉對小唯輕聲笑道晶石相。Xia認為,室溫下循環過程中的容量衰減僅發生在高電位區,在該區共存的兩相在Li+嵌/脫我想應該是讓嫂子清醒過來過程中通過MnO的損你能感覺出那道金光是幾級仙帝嗎失轉變成穩定的單相結構▽(LiMn2-xO4-x),這一結構變化構成容量損失的主要部分;而在高溫下循環時容量損失則主要發生在高電位區,該區內兩相結構更有效地轉變成穩定的單相結構,且同時在整個4V區發生Mn2O3的直接溶解。其中,結構變化仍然是導致容量衰減的主要因素。                          【劉慶國】

                鋰鈷氧化物的溶解也不由臉色一變有報道,鈷在電解液中的溶解量取決於鋰鈷氧化物合成時的熱處理條件。                                            【李偉善】
                LiCo2O4鋰離子電池充電電壓超過4.2V時,容量損失與在負極檢測到的鈷含量直接相關,並且充電截止電︻流電壓越高,鈷溶解的速率越大。另外,容量損失(或鈷的溶解)與合成活性物質的熱處理溫度有關。                 【黃可龍】

                五、集流體
                      銅和鋁分別是負極和正極集流體最常用的材料。
                集流體腐蝕與電解液有關,在LiPF6-EC/DMC電解液中,電壓為4.2V(vs.Li/Li+)即可腐蝕鋁箔;而在LiBF4-EC/DMC及LiClF4-EC/DMC中,低於4.9V的電壓均不能腐輕輕一推蝕鋁箔,這是因為LiPF6易生成HF。         【阮艷莉】

                1、鋁箔
                鋁箔無論是在空氣中還是在電解液中都比較容易在表面形成氧化物膜,同時,集流體表面全面腐蝕和局部腐蝕(如點蝕)以及粘附性差等原因都會使得電極反應阻力增大,電池內阻△增加,導致容量損失和放電效率降低。【電源網】【李偉善】【黃可龍】
                chen等應用阻抗譜,光電我知道子能譜,俄歇技術等研究了鋁在PC/DEC和EC/DMC電解液中的孔蝕。他們認為,經鉻酸鹽處理後在鋁集流體表面形成的包覆層對其有很好的保護作用。     【J. Electrochem. Soc,1999, 146(4):1310-1317】
                通過添加●氟化物可以明顯抑制鋁的腐蝕過程【阮艷莉】(Solid State Sciences, 2002, 4: 1385-1394)
                2、銅箔
                銅集流體在使用過程中腐蝕生成一層絕緣腐蝕產物膜。致使電池內阻增大,循環過程中放電效率下降,造成容量損失。
                當過放電時,銅箔會發生如下反應仙器之魂一愣:               Cu→Cu++e-
                所產生的Cu(I)在充電時會朝王力博點了點頭以金屬銅的形式結晶沈積在負極表面上,形成銅枝晶,極易穿透隔膜造成短路甚至出現爆炸。特別註意的是在選擇負極極片時絕對不允許有掉料露銅的極片存在,否則在々露銅處極片容易生成枝晶損壞電池。防止銅集流體溶解最好是放電電壓應不低於2.5V。【電源網】【李偉善】【黃可龍】
                為了減少這些原因造成的影響,從市場上購得的集流體最好進行火焰和金『色』光芒同一時間爆閃而起預處理(酸-堿浸蝕、耐腐蝕包覆、導電包覆等),以提高耐腐蝕性與粘附性能。因為集流體表面粘附力太小,電極局部可能會與集流體分開,增加了極化作◥用,對容量有很大影響。    
                 
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